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廢水治理精品(七篇)

時(shí)間:2022-06-16 22:03:26

序論:寫作是一種深度的自我表達(dá)。它要求我們深入探索自己的思想和情感,挖掘那些隱藏在內(nèi)心深處的真相,好投稿為您帶來(lái)了七篇廢水治理范文,愿它們成為您寫作過(guò)程中的靈感催化劑,助力您的創(chuàng)作。

廢水治理

篇(1)

關(guān)鍵詞:啤酒生產(chǎn)廢水

1 概 述

安徽古井雪地啤酒有限現(xiàn)任公司(以下簡(jiǎn)稱公司),地處安徽省阜陽(yáng)市,是淮河流域中型企業(yè),年產(chǎn)啤酒10萬(wàn)噸。生產(chǎn)工藝流程分六個(gè)工段,即粉碎、糖化、麥汁、冷卻、發(fā)酵、過(guò)濾灌裝。每個(gè)工段都有以廢水為主的廢棄物產(chǎn)生,污染源頭主要有廢麥糟、廢酵母、熱冷蛋白凝固物、廢硅藻土等固液混和物及排渣水、洗糟水、廢酒花、洗酵母水、洗瓶水、酒頭排放殺菌廢水和各種洗滌水。啤酒廢水濃度高、流量大、污染區(qū)域廣,直接污染地表水和地下水。公司在防治污染中采取源頭廢棄物分段治理和利用、強(qiáng)化生產(chǎn)管理和末端治理相結(jié)合的綜合治理措施,實(shí)現(xiàn)噸啤酒廢水和污染物濃度均達(dá)標(biāo)排放。

2 源頭廢棄物的治理及利用

2.1 啤酒廢水源頭污染狀況

公司廢棄物的治理前每噸啤酒廢水排放量16m3以上,不同的工段排出廢水深度相差很大,據(jù)阜陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)站1997年4月對(duì)公司治理前啤酒廢水進(jìn)行監(jiān)測(cè),糖化發(fā)酵工段廢水CODcr平均深度為9750mg/L,最高達(dá)值達(dá)到11216 mg/L,PH通常為3.92-10.80,灌裝工段CODcr平均濃度367 mg/L,最高值達(dá)850 mg/L,總排廢水CODcr平均濃度為2596 mg/L,最高值達(dá)到4280mg/L,PH值波動(dòng)很大。

2.2 廢棄物的源頭削減和利用

2.2.1 干排糟

廢麥糟排出時(shí)改水流輸送為氣流輸運(yùn)、濕排糟為干排糟,此項(xiàng)減少?gòu)U水排放量5萬(wàn)噸/年。年加工2240噸麥糟干飼料向市場(chǎng)出售。

2.2.2 酵母回收

1992年公司投資16萬(wàn)元建立酵母回收系統(tǒng),回收能力10Kg/h,1997年又投資25萬(wàn)元改造酵母烘干設(shè)備,回收酵母能力提高到60Kg/h,每年回收干酵母150噸,回收啤酒1400噸,減少有機(jī)高濃度水排放量2-3萬(wàn)噸。

2.2.3 廢硅藻土和冷熱凝固物的利用

硅藻土用作啤酒助濾劑,廢硅藻土含有大量酵母和其他有機(jī)物,冷熱凝固物含有大量蛋白質(zhì),將其混合加工作飼料可大大減少?gòu)U水中的污染物質(zhì)。

2.2.4 回收酒瓶標(biāo)簽紙的篩濾

灌裝工段每天加收一定量廢酒瓶,洗滌酒瓶的廢水中含有一些紙漿,紙漿水增加了廢水的排污負(fù)荷。在洗滌車間排污口設(shè)置篩網(wǎng),經(jīng)篩將大部分的紙漿濾出曬干用于造紙,廢液匯入總排集中治理。

2.2.5清潔水的回用

① 麥汁冷卻由傳統(tǒng)二段冷卻改為一段冷卻,每噸啤酒可加收75度熱水1.2噸。

② 糖化采用低用低值煮沸二次蒸汽回收先進(jìn)生產(chǎn)工藝,每噸酒可回收7.2萬(wàn)噸。

③ 冷凍站冷卻水年回收7.2萬(wàn)噸。

④ 糖化蒸汽冷凝水年可回收2萬(wàn)噸。

⑤ 技術(shù)改造后的灌裝年節(jié)約水30多萬(wàn)噸,總計(jì)年節(jié)約水近60萬(wàn)噸。

2.2.6 CO2回收與利用

啤酒生產(chǎn)發(fā)酵工段產(chǎn)生的CO2氣體排入大氣污染空氣,經(jīng)回收后部分滿足生產(chǎn)工藝的需要,多余的部分壓縮裝瓶后出售,現(xiàn)回收能力達(dá)500kg/h。年回收CO2氣1500噸。

2.3 啤酒廢水的末端治理

2.3.1 啤酒末端廢水污染狀況

啤酒污染物源頭分段治理后,公司每天排放廢 水量3000-3500噸,每噸啤酒廢水排放量為10.2噸,小于GB8978-1966續(xù)表中最高允許排放量16m3/t啤酒(排水量不包括麥芽水部分).廢水主要來(lái)源為各類設(shè)備、窗口管道的洗滌水。主要污染物有淀粉、蛋白質(zhì)、酵母菌殘?bào)w、廢酒花、殘留啤酒、少量酒糟、麥糟及洗滌發(fā)酵罐的廢堿液。廢水中主要的污染指標(biāo)濃度CODcr600-1200 mg/L,SS150-500mg/L,BOD5170-400 mg/L,PH 5-12。按BG8978-1996綜合污水排放二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和GB5084-92農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),各污染物濃度均不能達(dá)標(biāo)排放,必須進(jìn)行深化處理。

2.3.2 啤酒廢水末端治理原理與流程

篇(2)

[關(guān)鍵詞]氰化 堆浸 廢水處理 治理

[中圖分類號(hào)] X703 [文獻(xiàn)碼] B [文章編號(hào)] 1000-405X(2014)-2-237-1

0前言

中國(guó)礦產(chǎn)資源總量豐富,礦種較為齊全,但是礦石品位低、加工處理難度大。本世紀(jì)六十年代后期由于金、銀等貴金屬和大宗商品價(jià)格大幅度上漲,大大的降低了礦石的邊際品位,使原來(lái)認(rèn)為沒(méi)有開采價(jià)值的低品位金、銀礦以及之前的尾礦和廢料變成具有回收價(jià)值的寶貴原料。堆浸法是從這些原料中提取金銀的一種較為理想的方法。堆浸法提金技術(shù)自問(wèn)世以來(lái)以由于其投資費(fèi)用不高,工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益可觀、適用于大、中、小規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),特別是能夠處理其它選礦方法難處理的低品位金礦石、尾礦及廢礦而得以迅速發(fā)展,已經(jīng)成為世界黃金生產(chǎn)的重要方法之一。

但是在這種方法需要?jiǎng)《镜那杌c為提取原料,而氰化鈉是劇毒物質(zhì),在使用過(guò)程中產(chǎn)生劇毒廢水和含金屬的毒污水,而且氰化時(shí)間長(zhǎng),廢水揮發(fā)在空氣中也會(huì)造成空氣污染,通常要集中處理,否則就會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。在環(huán)境保護(hù)需求日益強(qiáng)烈的今天,在尾礦氰化物處理方面給企業(yè)帶來(lái)了極大的成本負(fù)擔(dān)。

1氰化堆浸法簡(jiǎn)介

本世紀(jì)七十年代以來(lái)堆浸采礦技術(shù)就得以應(yīng)用,特別是最近幾十年獲得了廣泛的工業(yè)應(yīng)用。甚至十七世紀(jì)和十八世紀(jì)在中歐、威爾士和愛(ài)爾蘭等國(guó)家和地區(qū)廣泛使用堆浸工藝,從沉積巖石中提取銅現(xiàn)在,堆浸不僅廣泛用于世界各地的銅、金、銀提取回收,而且也應(yīng)用于從低品位的礦石資源中回收其他金屬,如釩、鋅、鎳和鉬等(智宏偉等,2011)。

堆浸法提金就是把金礦石或者其他含金物料經(jīng)過(guò)破碎臺(tái)破碎、制粒后達(dá)到一定粒度(直徑約3~5cm)后,采用適當(dāng)?shù)姆椒?,按一定層次和高度(約3~5m)堆放到鋪有不滲漏溶液且傾斜的場(chǎng)地上,傾斜的目的是溶液就能自動(dòng)從場(chǎng)地內(nèi)排到貴液池中。以一定酸堿度氰化物溶液間歇式地對(duì)礦石堆進(jìn)行均勻地間歇式噴淋、氰化浸出,間歇式噴淋的目的是整個(gè)礦石堆可以進(jìn)入吸氧,礦石堆經(jīng)充分浸出之后排到貴液池中,然后使溶液通過(guò)加載有活性炭的吸附塔,吸附后的溶液排入賤液池繼續(xù)加氰化鈉和燒堿調(diào)節(jié)好酸堿度后循環(huán)使用。吸附塔中的載金炭吸附飽和后取出熔煉成金錠。整個(gè)過(guò)程中保證氰化鈉的濃度和酸堿度,尤其酸堿度至關(guān)重要,過(guò)高或過(guò)低都會(huì)影響到金的浸出效果,甚至浸不出金。

2氰化物的危害

氰化物特指帶有氰基(-CN)的化合物,其中的碳原子和氮原子通過(guò)叁鍵相連接。這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性,使之在通常的化學(xué)反應(yīng)中都以一個(gè)整體存在。無(wú)機(jī)氰化物是指包含有氰根離子(-CN)的無(wú)機(jī)鹽,可認(rèn)為是氫氰酸(HCN)的鹽,常見的有氰化鉀和氰化鈉。它們多劇毒,其毒性跟-CN離子對(duì)重金屬離子的超強(qiáng)絡(luò)合能力有關(guān)。-CN 主要跟細(xì)胞色素中的金屬離子結(jié)合,從而使其失去在呼吸鏈中起到的傳遞電子能力,進(jìn)而使中毒者死亡。氰化物中毒一般都很迅速,臨床上常用的搶救方法是用硫代硫酸鈉溶液進(jìn)行靜脈注射,同時(shí)使那些尚有意識(shí)的病人吸入亞硝酸異戊酯進(jìn)行血管擴(kuò)張來(lái)克服缺氧,達(dá)到救治目的。

氰化物屬于第二類污染物,任意排放會(huì)污染地表水及農(nóng)田,威脅人、畜、魚類的生命安全,嚴(yán)重破壞生態(tài)平衡,因此必須嚴(yán)格依照國(guó)家制定的排放標(biāo)準(zhǔn)控制其排放濃度。污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978.1996)中規(guī)定了總氰化物的最高準(zhǔn)許排放濃度為:一、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0.5mg/L,三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為1.0mg/L。在地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3838―2002)中規(guī)定氰化物一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)小于0.005mg/L,二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)小于0.05mg/L,三、四、五級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0.2mg/L。世界各國(guó)對(duì)氰化物的排放標(biāo)準(zhǔn)也不相同,美國(guó)規(guī)定飲用水中的氰化物控制在0.02mg/L以下、英國(guó)為0.02mg/L、日本為0.01mg/L、前蘇聯(lián)為0.1 mg/L、法國(guó)要求檢測(cè)不出,日本漁業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為0.5 mg/L以下(姜莉莉,2011)。

3氰化物廢水的處理方法

氰含量高的廢水,應(yīng)首先考慮回收利用,氰含量低的廢水已經(jīng)沒(méi)有回收價(jià)值,只能進(jìn)行處理。含氰廢水來(lái)源廣泛,應(yīng)根據(jù)廢水來(lái)源和性質(zhì)選用回收或處理方法。目前國(guó)內(nèi)外含氰廢水處理技術(shù)根據(jù)采用原理的不同,可以歸于以下五大類:物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法、生化法和自然降解法(韋朝海等,1991)。

氰化物廢水的主要處理方法有:

(1)物理法:有酸化稀釋―堿液吸收法;(2)化學(xué)法:有化學(xué)氧化法(堿性氯化法、過(guò)氧化物法、臭氧氧化法、電化學(xué)氧化法、濕式空氣氧化法、超臨界水氧化法、焚燒法)、高溫加壓水解法、絡(luò)合物沉淀法、多硫化物法、SO2―空氣氧化法、Helmo法、沉淀凈化法等;(3)物理化學(xué)法:有離子交換法、膜法(氣膜法、液膜法)、活性炭催化氧化法、溶劑萃取法等;(4)生物處理法;(5)自然降解法;(6)組合處理:有混凝一化學(xué)沉淀法、電解―化學(xué)法、聯(lián)合工藝流程等。

上述含氰廢水的處理方法大多數(shù)是比較成熟的,但有些方法需要進(jìn)一步研究和探討,而各種方法都有其優(yōu)缺點(diǎn)。為了提高金、銀的浸出率,取得好的浸出效果,確保堆浸目的的實(shí)現(xiàn),在廢水處理過(guò)程中根據(jù)不同的性質(zhì)、濃度、水量大小、處理成本以及對(duì)處理后的指標(biāo)要求等方面的不同選取不同的處理方法,以及組合使用這些方法。

4未來(lái)及展望

我國(guó)是一個(gè)黃金生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó),同樣的也是一個(gè)污染大國(guó)。發(fā)生在2010年7月3日的紫金山礦業(yè)重大污染事件,紫金礦業(yè)將堆浸法引入到潮濕多雨的南方地區(qū),連續(xù)降雨造成廠區(qū)溶液池區(qū)底部黏土層掏空,污水池防滲膜多處開裂,滲漏事故由此發(fā)生。數(shù)萬(wàn)方的有毒物質(zhì)有氰化鈉、醋酸鉛、硫酸銅部分通過(guò)地下排水排洪涵洞進(jìn)入汀江,造成了重大污染,事后紫金礦業(yè)遭到千萬(wàn)罰款,數(shù)人被移送司法機(jī)關(guān)判刑入獄。從中可以看出我國(guó)不但要從技術(shù)上,更要從法律上建立健全礦山污染治理,廢水排放體系管理。

從國(guó)內(nèi)外氰化堆浸法提金的廢水治理現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)上看,無(wú)論從理論上還是技術(shù)上都存在一定的差距,因此需要對(duì)這方面做進(jìn)一步研究,走清潔生產(chǎn)的可持續(xù)發(fā)展之路,爭(zhēng)取經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益有機(jī)統(tǒng)一。

參考文獻(xiàn)

[1]智宏偉,齊守智.堆浸技術(shù)的歷史現(xiàn)狀及其應(yīng)用前景,世界有色金屬.2011.

篇(3)

[關(guān)鍵詞]重金屬?gòu)U水污染 重金屬離子 治理技術(shù)

[中圖分類號(hào)] X52 [文獻(xiàn)碼] B [文章編號(hào)] 1000-405X(2013)-11-147-1

重金屬開采、加工活動(dòng)的日益頻繁,為公眾生活和社會(huì)生產(chǎn)提供了便捷,但也引發(fā)了令人堪憂的重金屬?gòu)U水污染,如Pb、Hg、Zn、Cd、Cu等重金屬會(huì)經(jīng)食物鏈不斷遷移和累積,不僅影響水體生物正常生存,也威脅著公眾的身心健康,嚴(yán)重破壞了生態(tài)平衡,故強(qiáng)化治理技術(shù)研究,有效治理廢水污染刻不容緩。

1重金屬?gòu)U水污染概述

無(wú)論是石油、煤炭等工業(yè)能源生產(chǎn),農(nóng)藥化肥、污水灌溉等農(nóng)業(yè)生產(chǎn),還是隨意堆放的生活垃圾,層出不窮的重金屬污染事件,均為重金屬?gòu)U水污染提供了渠道,已然成為當(dāng)下備受關(guān)注的環(huán)境課題。

雖然重金屬離子或化合物的毒性通常需要積累方能顯現(xiàn),但一旦出現(xiàn),其后果已是十分嚴(yán)重,甚至不可逆轉(zhuǎn),除了對(duì)水生生物的生長(zhǎng)、反之、洄游等活動(dòng)構(gòu)成威脅外,也會(huì)影響人體健康,如汞污染易侵害神經(jīng)系統(tǒng),影響皮膚功能,導(dǎo)致心臟病等疾??;鉛污染則會(huì)對(duì)神經(jīng)、消化、心血管、肝腎、造血等諸多組織造成傷害等。因此必須加大重金屬?gòu)U水污染治理技術(shù)的研究和實(shí)踐,以此減輕其不利影響,還生物一份健康。

2重金屬?gòu)U水污染治理技術(shù)研究

在科技力量的推動(dòng)下,諸多重金屬?gòu)U水污染治理技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生,并在具體實(shí)踐中取得了一定的成效,在此根據(jù)所屬學(xué)科領(lǐng)域的不同將其劃分為下述幾類:

2.1物理類治理技術(shù)

一是吸附法;該種方法操作簡(jiǎn)單,主要是利用膨潤(rùn)土、沸石、活性炭、凹凸棒石、硅藻土等吸附劑的多孔吸附功能,在絡(luò)合、螯合等作用下將廢水中的重金屬吸附出來(lái),而且成本較低,來(lái)源廣泛,可循環(huán)使用,效果較好,如在處理重金屬?gòu)U水時(shí)利用沸石,其Pb2+、Cr2+ 、Cd2+等離子的吸附率可高達(dá)97%以上。

二是膜分離法;該種方法選擇性強(qiáng),分離率高,能耗低且環(huán)保,主要在施加外界壓力,穩(wěn)定溶液的物化性質(zhì)的基礎(chǔ)上,利用特殊半透膜的反滲透作用,分離或濃縮溶質(zhì)和溶液。其中超濾膜和反滲透應(yīng)用十分廣泛,常被用于終端處理重金屬?gòu)U水,且分離效果顯著,可高達(dá)95%以上。

此外,還可借助離子交換去除廢水中重金屬離子,但其經(jīng)常作為化學(xué)治理技術(shù)的后續(xù)過(guò)程,主要是通過(guò)發(fā)揮交換離子的效用,降低廢水中的重金屬濃度,進(jìn)而使其得以凈化,相對(duì)而言,該種方法的金屬資源回收率幾乎接近100%,而且離子交換樹脂可多次使用。

2.2化學(xué)類治理技術(shù)

一是廢水預(yù)處理方法氧化還原;既可以將空氣、液氯、臭氧等氧化劑或銅屑、鐵屑、亞硫酸鈉等還原劑加入廢水中,使重金屬離子轉(zhuǎn)換為沉淀或低毒性的價(jià)態(tài)后再予以去除,在含鉻廢水中加入綠礬、電石渣后,鉻總量和其他重金屬離子濃度均低于了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn);也可以通過(guò)電解還原重金屬離子,使其絮凝沉淀而回收,實(shí)踐表明電解含鎳廢水可使其去除率達(dá)到97%。雖然其便于操作,但處理量小,易出現(xiàn)廢渣。

二是應(yīng)用最為廣泛的化學(xué)沉淀;當(dāng)重金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成不溶于水的沉淀后,再將進(jìn)行過(guò)濾、分離操作是其工作原理,主要包括中和凝聚、鋇鹽沉淀、中和沉淀、硫化物沉淀等多種方法,但由于受限于環(huán)境條件和沉淀劑性質(zhì),可能會(huì)影響處理效果,甚至造成二次污染,因此應(yīng)予以綜合考慮,科學(xué)處理。

此外浮選法也在重金屬污水治理中有所應(yīng)用,即先析出重金屬離子,然后在表面活性劑的作用下促使重金屬上浮,最后加以去除。但其一般適用于稀有重金屬,且渣液處理和水質(zhì)凈化尚未得到妥善解決。

2.3生物類治理技術(shù)

一是微生物法;該種方法主要是借助真菌、細(xì)菌等微生物的代謝作用,降低或分離重金屬離子,常見于有機(jī)物含量較高,但重金屬濃度較低的廢水中??梢越柚哂形叫阅艿木w細(xì)胞壁用于去除重金屬,如蒼白桿菌可用于吸附廢水中的銅、鉻、鎳等;可以利用微生物代謝活動(dòng)分離重金屬離子,如以SRB為主的厭氧類微生物可用于處理廢水中高濃度的硫酸根;可以利用微生物的絮凝能力去除重金屬離子,如實(shí)踐中的復(fù)合絮凝劑不僅成本大幅較低,效果也提升了20%左右,而硅酸鹽細(xì)菌絮凝技術(shù)也取得了較大進(jìn)展。

二是植物法;藍(lán)藻、綠藻、褐藻等藻類植物在重金屬?gòu)U水治理中也發(fā)揮了吸附功能,如環(huán)綠藻適于吸附銅離子,馬尾藻可適于吸附銅、鉛、鉻等,同時(shí)還可以利用重金屬?gòu)U水中植物的根系或整個(gè)系統(tǒng)用于穩(wěn)定、揮發(fā)、降低、去除重金屬離子的毒性,以此達(dá)到清除污染、治理水體的目的,即植物修復(fù)技術(shù),當(dāng)下已發(fā)現(xiàn)了400余種重金屬超積累植物,如蘆葦、香蒲等挺水植物在處理高濃度的鎘、鎳、鋅、銀、銅、釩等礦區(qū)重金屬?gòu)U水中效果良好,但一般適用于面積較大的廢水處理。

3結(jié)束語(yǔ)

總之,重金屬?gòu)U水污染危害嚴(yán)重,來(lái)源廣泛,不利于我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展。因此必須科學(xué)利用治理技術(shù),加以及時(shí)有效的處理,并加大研究,積極創(chuàng)新,以此為其提供有力的技術(shù)支持,促進(jìn)環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益和諧發(fā)展。

參考文獻(xiàn)

[1]高長(zhǎng)生,夏娟.重金屬?gòu)U水處理技術(shù)研究[J].綠色科技,2012(06).

[2]郭軼瓊,宋麗.重金屬?gòu)U水污染及其治理技術(shù)進(jìn)展[J].廣州化工,2011(12).

篇(4)

關(guān)鍵詞:2-萘酚 廢水治理 萃取法 樹脂吸附法 化學(xué)氧化法

2-萘酚又稱β-萘酚、乙萘酚,是重要的有機(jī)化工原料及染料中間體,主要用于染料、有機(jī)顏料、橡膠防老劑以及醫(yī)藥和農(nóng)藥工業(yè)中[1]。 目前國(guó)內(nèi)多以精萘為原料,用傳統(tǒng)的磺化堿熔法生產(chǎn)2-萘酚[2],生產(chǎn)過(guò)程中排放大量廢水。廢水濃度高、毒性大、色澤深、酸堿緩沖性強(qiáng)、難以生化降解,對(duì)人體和環(huán)境造成較大的危害。目前2-萘酚生產(chǎn)廢水的治理率和治理合格率都很低,因此治理任務(wù)十分艱巨。針對(duì)化工行業(yè)的這一難題,國(guó)內(nèi)外科學(xué)工作者開展了一系列的研究工作,尤其是近年來(lái),對(duì)這類廢水進(jìn)行治理和綜合利用取得了較大進(jìn)展。本文將對(duì)2-萘酚生產(chǎn)廢水治理技術(shù)進(jìn)行總結(jié),著重介紹國(guó)內(nèi)外有發(fā)展前景的處理技術(shù)的開發(fā)。

1 廢水特征

2-萘酚生產(chǎn)過(guò)程中排出廢水色澤深、酸堿緩沖性強(qiáng),COD高達(dá)30000~40000 mg/L,其中含有大量的硫酸鈉、亞硫酸鈉、氯化鈉等無(wú)機(jī)物(含量高達(dá)10%~15%),以及分離不完全的萘磺酸等有機(jī)中間產(chǎn)物。因此,廢水中COD主要由亞硫酸根及萘磺酸根的氧化引起,尤其含有的高濃度萘磺酸(17~18 g/L)對(duì)COD貢獻(xiàn)最大。此外,由于萘環(huán)是由10個(gè)碳原子組成的離域的共軛π鍵,結(jié)構(gòu)相當(dāng)穩(wěn)定,難以降解。這類廢水的BOD5/COD極低,可生化性差,且對(duì)微生物有毒性,難以用一般生化方法處理[3]。

2 治理方法

2.1 絡(luò)合萃取法

絡(luò)合萃取法的基本原理是胺類化合物特別是叔胺類化合物與帶有磺酸基、羥基等官能團(tuán)的化合物容易形成絡(luò)合物,在堿性條件下,絡(luò)合物又會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)。因此,可用叔胺類化合物為萃取劑從廢水中絡(luò)合萃取帶有磺酸基或羥基的萘系化合物。萃取和反萃取反應(yīng)式如下:

酸性

堿性

絡(luò)合萃取法所用萃取劑與有機(jī)物間的相互作用比氫鍵作用還要強(qiáng),實(shí)際上是一種酸-堿相互作用[4]。該法的萃取效率高,而且利用堿液進(jìn)行反萃取的效率也高,所以適合于處理毒性大、濃度高、難降解的有機(jī)廢水。

何燧源等[5]提出用形成第三相的方法處理2-萘磺酸廢液,經(jīng)對(duì)2-萘磺酸-水-三辛胺(煤油)體系萃取機(jī)理的研究發(fā)現(xiàn),在萃取過(guò)程中形成了粘度很大、體積很小的第三相,被萃取物2-萘磺酸在第三相中得到高度富集。

合肥工業(yè)大學(xué)采用絡(luò)合萃取的方法處理2-萘酚生產(chǎn)廢水,萃取劑選用三辛胺,稀釋劑為民用煤油或磺化煤油。廢水經(jīng)過(guò)二級(jí)萃取后COD去除率達(dá)98%,產(chǎn)生的少量絡(luò)合相經(jīng)NaOH解絡(luò)后,上層油相為萃取劑三辛胺,可循環(huán)使用;下層濃縮的2-萘磺酸鈉有機(jī)物回收使用。二級(jí)萃取后水相用H2O2-Fe2+氧化后,可達(dá)標(biāo)排放[6]。

2.2 液膜分離法

張莉等[7]對(duì)于易溶于水的磺酸基污染物,采用油包水型(W/O)含流動(dòng)載體乳狀液膜分離處理技術(shù)。將流動(dòng)載體TOA(三辛胺)溶于油相(煤油)中,在表面活性劑Span80存在下,高速攪拌(3500 r/min),慢慢加入一定濃度的NaOH溶液,控制油內(nèi)比Roi(膜相體積比內(nèi)水相體積)為1∶1.15,連續(xù)攪拌3 min制得穩(wěn)定的白色W/O型乳狀液。將制得的乳狀液分散到主要含1-氨基-8-萘酚、 3,6-二磺酸的有機(jī)萘磺酸類廢水中,廢水的COD為952~58973 mg/L。控制乳水比Rew(乳液體積比料液體積),在混合萃取器中慢速攪拌(330 r/min),監(jiān)控外水相中的pH,過(guò)5min后將溶液靜置分層,取水樣分析。將上層乳狀液轉(zhuǎn)入破乳器,在220 V電壓下破乳,可分離出有機(jī)相和內(nèi)水相,內(nèi)相溶液中可望回收含1-氨基-8-萘酚、3,6-二磺酸鹽、1-氨基-8-萘酚、4,6-二磺酸鹽等有機(jī)混合物。

2.3 樹脂吸附法

李長(zhǎng)海等[8]用弱堿性樹脂處理β-萘磺酸廢水。考察了廢水中硫酸、β-萘磺酸在弱堿性樹脂Indion860上的吸附與洗脫性能,建立了靜態(tài)吸附平衡等溫線和吸附動(dòng)力學(xué)模型。結(jié)果表明,Indion860樹脂比其他樹脂有更優(yōu)的性能,可有效地分離β-萘磺酸廢水,且易于洗脫再生,是一種具有工業(yè)應(yīng)用前景的優(yōu)良樹脂。

周希圣等[9]采用樹脂吸附工藝對(duì)這類廢水的治理進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,CHA-101大孔吸附樹脂對(duì)廢水中的萘磺酸鈉具有一定的吸附效果。萘磺酸鈉質(zhì)量濃度為10000 mg/L以上時(shí),樹脂的工作吸附量為75 mg/mL左右,2-萘磺酸鈉的去除率可達(dá)75%。

許昭怡等[3]在前人工作的基礎(chǔ)上對(duì)樹脂進(jìn)行了改進(jìn),研制出性能優(yōu)良的專用樹脂ND-910,并對(duì)該廢水進(jìn)行治理和資源化研究,效果顯著。深黃色的萘磺酸鈉質(zhì)量濃度約為16 g/L的原廢水經(jīng)吸附后,出水接近無(wú)色,萘磺酸鈉去除率≥95%;以稀堿為脫附劑,脫附率≥98%,高濃度洗脫液中萘磺酸鈉的質(zhì)量濃度高達(dá)80~150 g/L,可經(jīng)濃縮或冷卻析晶回收萘磺酸鈉,低濃度洗脫液可循環(huán)套用。經(jīng)近20批重復(fù)試驗(yàn)和放大試驗(yàn),證明ND-910樹脂性能穩(wěn)定,機(jī)械強(qiáng)度好。該方法處理效果好,有顯著的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益,有望獲得工業(yè)應(yīng)用。

2.4 化學(xué)氧化法

2.4.1 臭氧氧化法

臭氧氧化法對(duì)水溶性染料、酸性染料、陽(yáng)離子染料脫色最為有效,用臭氧與無(wú)機(jī)混凝劑聯(lián)用則效果更佳。

臺(tái)灣大學(xué)[10]采用UV輻射大大提高了臭氧氧化效果,使得水溶液中的2-萘磺酸化合物得以分解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)2-萘磺酸化合物的脫除提供了有價(jià)值的信息。

西班牙的Rivera-Utrilla[11]對(duì)臭氧氧化降解萘磺酸的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。

2.4.2 催化氧化法

亞鐵-過(guò)氧化氫法又稱芬頓試劑法(Fenton’s Reagent),是一種催化氧化法。H2O2是強(qiáng)氧化劑,如果投入少量Fe2+作催化劑,其氧化能力會(huì)大大提高,原因是Fe2+能催化H2O2分解產(chǎn)生HO·,HO·是目前已知的在水中氧化能力最強(qiáng)的氧化劑。帶磺酸基團(tuán)的有機(jī)物經(jīng)芬頓試劑氧化處理后,降低了水溶性,可以提高無(wú)機(jī)混凝劑的處理效果。

彭書傳等[12]先用FeCl3混凝,再用H2O2-Fe2+法氧化處理2-萘磺酸鈉生產(chǎn)廢水,按每克COD計(jì)H2O2投加量為2.0 g,F(xiàn)e2+投加量為4.0 g/L,反應(yīng)時(shí)間為60 min,pH為1.5~2.5。在此條件下,COD去除率達(dá)99.6%,色度去除率達(dá)95.3%,但其成本相當(dāng)高。

Fenton試劑氧化法,反應(yīng)條件苛刻且耗氧化劑量大,經(jīng)濟(jì)和技術(shù)上很難實(shí)現(xiàn)。

2.5 生物膜反應(yīng)器法

德國(guó)的Reemtsma Thorsten[13]提出用生物膜反應(yīng)器處理2-萘酚工業(yè)廢水,處理后的工業(yè)廢水中萘單磺酸全部除去,萘二磺酸除去率約為40%。

2.6 組合工藝

黎澤華等[14]對(duì)氧化吹脫-離子交換組合工藝處理2-萘酚生產(chǎn)廢水進(jìn)行了研究。首先氧化吹脫廢水中的亞硫酸鹽,然后分離富集廢水中萘磺酸鹽并加以回收利用,處理后的廢水可回用為洗滌液和回收硫酸鈉,顯著降低處理費(fèi)用。在常溫、流速1 BV/h 和正常pH條件下,COD去除率大于97%,可以回收98%以上的萘磺酸鹽,采用該處理方案可有效處理2-萘酚生產(chǎn)廢水,并可做到中間體回收、水回用,具有較高的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)可行性。

2.7 傳統(tǒng)方法

2.7.1 絮凝法

日本的Sakaue等[15]提出處理含有染料及染料中間體的廢水的新方法,使用H2O2-Fe(OH)2或FeSO4中和、絮凝和浮選。

Gnatyuk等[16]提出從2-萘酚母液中分離2-萘磺酸的新方法。在10~40 ℃,每立方米母液中通過(guò)加入20 L 0.1%~0.5%(如乙烯醇)絮凝劑,可使2-萘磺酸鈉迅速而有效地沉積,此方法優(yōu)于普通鹽析。

2.7.2 濃縮法

濃縮法是利用某些污染物溶解度較小的特點(diǎn),將大部分水蒸發(fā)使污染物濃縮并分離析出的方法。

如將2-萘酚生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水濃縮,由于其中含有的大量Na2SO4和NaCl有鹽析作用,所以會(huì)促使2-萘磺酸鈉析出,當(dāng)廢水被濃縮至體積的一半并冷卻至30 ℃時(shí),其回收率可達(dá)50%,進(jìn)一步濃縮還可回收其中的硫酸鈉[17]。

還有報(bào)道[18]在2-萘磺酸生產(chǎn)廢水中加入Na2SO4、Na2SO3,在100~102 ℃下,蒸發(fā)濃縮1.5~2 h,冷卻4~5 h,過(guò)濾后可得到2-萘磺酸鈉。蒸發(fā)濃縮可回收高濃度無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)染料中間體,但難以進(jìn)一步提純和分離中間產(chǎn)物。且該法能耗高,如有廢熱可用或降低能耗,則可以采用該法處理。

唐清提[19]出了回收2-萘酚生產(chǎn)中的硫酸鈉和亞硫酸鈉廢液的方法,有浸沒(méi)燃燒法、列管蒸發(fā)法、新型薄膜干燥法、沸騰床噴霧造粒法、噴霧蒸發(fā)濃縮法和敞口鍋蒸發(fā)濃縮法,將回收的無(wú)水硫酸鈉和無(wú)水亞硫酸鈉制成硫化堿,達(dá)到廢液回收利用的目的。

2.7.3 其他方法

德國(guó)的Topp等[20]提出用堿金屬處理酚類生產(chǎn)中所產(chǎn)生的廢液。首先用SO2或H2SO4處理廢液,除去沉積的鹽類和酚類化合物,用氧或含氧氣體在180~300 ℃和30~150 bar下氧化母液,結(jié)晶過(guò)濾除去鹽類后循環(huán)使用。

日本的Sato Toshio等[21]提出以堿熔過(guò)程中形成的Na2SO3作為萘磺酸的中和劑循環(huán)使用,可降低其在廢水中的含量。

3 結(jié) 語(yǔ)

傳統(tǒng)的2-萘酚生產(chǎn)廢水多采用絮凝和濃縮法進(jìn)行處理,部分預(yù)處理后再進(jìn)行生物化學(xué)處理,有的甚至簡(jiǎn)單采用工業(yè)水稀釋方法來(lái)解決難以處理的2-萘酚生產(chǎn)廢水,無(wú)法滿足廢水的治理要求。

近年來(lái),國(guó)內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)廠家開發(fā)出多種2-萘酚廢水處理的新技術(shù)。目前,2-萘酚廢水的處理方法主要有:萃取法、吸附法、化學(xué)氧化法以及它們的組合工藝等。其中已經(jīng)工業(yè)化或具有工業(yè)化前景的處理技術(shù)主要有大孔樹脂吸附和絡(luò)合萃取技術(shù)。目前國(guó)內(nèi)已在近十套萘系廢水處理裝置中運(yùn)用[22]。樹脂吸附法具有吸附效果好、脫附再生容易、操作簡(jiǎn)單、可回收資源等優(yōu)點(diǎn),是一種處理有機(jī)廢水的有效方法。用樹脂吸附法從水溶液中分離各種酸的技術(shù)在國(guó)內(nèi)外現(xiàn)已得到了廣泛的研究,并且在酸液的分離方面已經(jīng)取得了較大的成功。絡(luò)合萃取對(duì)于極性有機(jī)物稀溶液分離具有高效性和高選擇性,近年來(lái)國(guó)內(nèi)外絡(luò)合萃取的研究開發(fā)工作異?;钴S,在萘磺酸、萘胺、萘酚類及帶有兩性官能團(tuán)等有機(jī)物廢水的治理方面顯示出良好的發(fā)展前景,目前國(guó)內(nèi)有數(shù)套處理裝置在運(yùn)行。乳化液膜法具有選擇性、高效率、低消耗、分離速度快、能實(shí)現(xiàn)廢液中有用物質(zhì)的資源化等特點(diǎn),因而引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者的高度重視。乳化液膜法綜合了固體膜分離法和溶劑萃取法的優(yōu)點(diǎn),特別適合于在水溶液中呈溶解狀態(tài)或膠體狀態(tài)的有機(jī)污染物的分離。它在濕法冶金、石油化工、環(huán)境保護(hù)、氣體分離、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域中,顯示出了廣闊的應(yīng)用前景。

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篇(5)

廢水中的油污常常以懸浮狀態(tài)、乳化狀態(tài)、溶解狀態(tài)三種狀態(tài)存在。對(duì)于懸浮油來(lái)說(shuō),比較容易去除,采用物理法就可以。乳化油是非常難處理的,要采取高級(jí)氧化技術(shù)進(jìn)行處理,例如超臨界水氧化處理工藝,這種工藝是將乳化油和氧化劑(氧氣或者過(guò)氧化氫)一起加入到釜式反應(yīng)裝置中在高溫高壓下進(jìn)行反應(yīng),處理后的水非常清澈,出水的COD、BOD、TOC等可以達(dá)到廢水一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn);如果某些指標(biāo)超標(biāo),還可以加入金屬或者金屬氧化物作為催化劑,超標(biāo)的問(wèn)題就會(huì)得到解決;還可以組合的工藝進(jìn)行處理,例如混凝-砂濾-活性炭法的綜合工藝。一旦乳化油溶解,即成為溶解油的形態(tài),就可以利用活性炭進(jìn)行處理。實(shí)驗(yàn)證明,活性炭對(duì)于油類有較強(qiáng)的吸附能力,可以凈化廢水中的油污。除此之外,膜分離和活性炭組合工藝也可以很好地處理乳化狀態(tài)的油污,這種工藝具有投資少、占地小等諸多優(yōu)點(diǎn),膜分離可以將乳化油里面的大顆粒進(jìn)行截留,濾過(guò)后的物質(zhì)進(jìn)到活性炭工藝中,活性炭將污染物質(zhì)吸附,處理后的水質(zhì)可達(dá)到廢水二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。

2藥品添加建議

為了保證廢水得到有效的處理,同時(shí)電廠也在嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家的環(huán)保政策和規(guī)定,確保廢水處理站全天候滿負(fù)荷進(jìn)行,因此,再投加廢水處理藥劑時(shí),每天都是沖擊性的投加處理藥劑,如果遇到氣溫不高或者廢水中的有機(jī)物含量很低,就沒(méi)有必要投加氧化劑,這樣就會(huì)浪費(fèi)資源,而且也會(huì)對(duì)出水產(chǎn)生影響。但當(dāng)氣溫較高時(shí),微生物在這樣的環(huán)境下會(huì)快速進(jìn)行繁殖和生長(zhǎng),作為負(fù)責(zé)添加藥劑的操作工需要根據(jù)實(shí)際的運(yùn)行情況添加適量的次氯酸鈉,將有機(jī)物得到部分的清除,有效提高出水水質(zhì)。而聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁的投加要滿足一定的條件,當(dāng)設(shè)備在穩(wěn)定、安全運(yùn)行時(shí),水質(zhì)在不停變化時(shí)不停的加入。聚合氯化鋁是一個(gè)無(wú)機(jī)高分子化合物。它非常容易在水中溶解,而水解的時(shí)候會(huì)產(chǎn)生沉淀、吸附、凝聚和電化學(xué)等化學(xué)物理過(guò)程,它具有強(qiáng)烈的架橋吸附的作用。在水溶解的溶液里面有一定的氯離子,它是在氫氧化鋁和三氯化鋁之間的水解產(chǎn)物,因此如果投加過(guò)量的話,很有可能就會(huì)出現(xiàn)水中氯離子含量的直線上升。水經(jīng)過(guò)了污水處理之后,就會(huì)通過(guò)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)內(nèi),因?yàn)橄到y(tǒng)的腐蝕防護(hù)和濃縮倍率的問(wèn)題,我們對(duì)懸浮物SS和出水的氯離子都有一定的要求標(biāo)準(zhǔn)。

3電廠廢水綜合治理的發(fā)展趨勢(shì)

隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的支持力度的不斷加大,同時(shí)社會(huì)公眾環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng),電廠化學(xué)廢水的處理也必須要做好,出水的水質(zhì)必須符合國(guó)家的環(huán)保要求,因此,開發(fā)和研究新型的環(huán)境友好的電廠化學(xué)綜合治理技術(shù)是未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì),今后電廠化學(xué)廢水處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)應(yīng)主要集中在以下方面:(1)針對(duì)現(xiàn)有電廠化學(xué)廢水處理技術(shù)及工藝的不足,開發(fā)和研究新型的電廠化學(xué)廢水處理系統(tǒng),采用聯(lián)合處理工藝,這樣可以有效的發(fā)揮各種工藝的優(yōu)勢(shì)和特點(diǎn),避免產(chǎn)生局限性。(2)深入探索和研究電廠化學(xué)廢水的降解機(jī)理,為提高電廠化學(xué)廢水處理效率提供堅(jiān)實(shí)的理論基礎(chǔ)。(3)加強(qiáng)對(duì)“環(huán)境友好”處理工藝和技術(shù)的開發(fā)和研究。其中,電催化法由于具有多種功能,便于綜合治理;不添加化學(xué)試劑,可望避免產(chǎn)生二次污染;設(shè)備相對(duì)較為簡(jiǎn)單,易于自動(dòng)控制等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)具有更為突出的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

4結(jié)語(yǔ)

篇(6)

(甘肅省天水市水利水電勘測(cè)設(shè)計(jì)院,甘肅天水741000)

作者簡(jiǎn)介:焦亞棟(1981-),男,甘肅康縣人.I程師,主要從事水利水電I程勘測(cè)、設(shè)計(jì)1作。

導(dǎo)讀:水資源是人類社會(huì)發(fā)展不可缺少的自然資源,任何生命的繁衍都離不開水。水資源短缺已成為世界面臨的嚴(yán)峻問(wèn)題,不僅給我們的生活造成了嚴(yán)重的影響,同時(shí),也制約著我國(guó)的可持續(xù)發(fā)展。因此,對(duì)水資源的循環(huán)利用非常重要。而美國(guó)、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家,在經(jīng)濟(jì)、能源以及水資源的保護(hù)等方面,有著先進(jìn)的設(shè)備和理念,筆者就其水資源治理策略做一梳理,以供參考。

一、美國(guó)廢水資源治理策略

美國(guó)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)體系的發(fā)展,最早要追溯到1948年,美國(guó)制定了第一個(gè)關(guān)于制藥廢水排放的管理法律——《聯(lián)邦水污染物控制法》,該法律明確授權(quán)聯(lián)邦公共衛(wèi)生局調(diào)查美國(guó)國(guó)內(nèi)各個(gè)污水處理廠的廢水排放情況,并為各污水處理廠提供貸款和咨詢服務(wù)等,其實(shí)際意義在于,該法律是美國(guó)第一次從立法的角度確立水污染防治,引起了國(guó)民對(duì)控制廢水排放的高度重視。

20世紀(jì)60年代,美國(guó)出臺(tái)了《水質(zhì)法》,并相繼發(fā)表《綠皮書》、《藍(lán)皮書》、《紅皮書》、《金皮書》。首次以水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)作為監(jiān)測(cè)制藥廢水排放的依據(jù),并要求各州要承擔(dān)起防治水污染的責(zé)任,制定并實(shí)施保護(hù)各州水體的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),這一舉措為后來(lái)美國(guó)各州制定完善的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)提供了依據(jù)。

1972年12月美國(guó)頒布了《聯(lián)邦水污染物控制法修正案》,即《清潔水法》,并建立了“國(guó)家消除污染物排放制度”(簡(jiǎn)稱“排放制度”),“排放制度”提出,由美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)或者獲得許可證計(jì)劃批準(zhǔn)的美國(guó)各個(gè)州,為每—個(gè)排污者發(fā)放“允許排放污水許可證”,規(guī)定排污者必須嚴(yán)格遵守排污許可證上制定的各種限定標(biāo)準(zhǔn),否則即算作違法。所有污染物排放到特定水體內(nèi)的點(diǎn)源都必須擁有許可證,實(shí)現(xiàn)了通過(guò)控制污染源向規(guī)定水體排放污染物來(lái)達(dá)到保護(hù)環(huán)境的目的?!芭欧胖贫取币?guī)定,美國(guó)環(huán)境管理的重點(diǎn)是,以工業(yè)行業(yè)點(diǎn)源為主要控制目標(biāo)、以污染控制技術(shù)為依據(jù)的排放標(biāo)準(zhǔn)限值和以水質(zhì)為基礎(chǔ)的排放總量限制為基礎(chǔ),考慮不同的行業(yè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)工藝、污染物類別及廢水排放等特點(diǎn),通過(guò)不同處理技術(shù)水平制定排放限值。這樣,從技術(shù)和水質(zhì)兩個(gè)層面,大致規(guī)定了幾乎所有污染物類別的排放標(biāo)準(zhǔn),為控制污染源提供了有力保障。

1976年美國(guó)環(huán)保署(EPA)公布了制藥工業(yè)4種點(diǎn)源污染物(pH、生化需氧量、化學(xué)需氧量、總懸浮物)的排放標(biāo)準(zhǔn),1982年增發(fā)了標(biāo)準(zhǔn)修訂稿,除上述四項(xiàng)指標(biāo)外,增加了總氰化物指標(biāo),并要求所有污染物的排放均需通過(guò)以下標(biāo)準(zhǔn):

1最佳常規(guī)污染物控制技術(shù)(BCT,Best ConventionalPollutant ControlTechnology)。該技術(shù)指通過(guò)經(jīng)濟(jì)可行性分析,是在對(duì)具有廣泛應(yīng)用推廣價(jià)值的廢水處理技術(shù)水平上建立的,同時(shí)在以BPT為根據(jù)的基礎(chǔ)上再提高。該標(biāo)準(zhǔn)主要控制現(xiàn)有污染源的常規(guī)污染物。

2最佳可得技術(shù)(BAT,BesE Availahle TechnologyEconomically Achievable)。該標(biāo)準(zhǔn)是在經(jīng)濟(jì)上可行的,并代表工業(yè)企業(yè)或其子企業(yè)等現(xiàn)有廢水處理技術(shù)的最優(yōu)秀的結(jié)果。主要控制污染源包括現(xiàn)有源優(yōu)先污染物和非常規(guī)污染物。

3現(xiàn)有源預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)(PSES,Pretreatment Standards ForExisting Soruces)和新源預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)(PSNS,PretreatmentStandards For New Sources)c該標(biāo)準(zhǔn)主要控制優(yōu)先污染物和非常規(guī)污染物。

4最佳可行控制技術(shù)(BPT,Best Practicahle ConuolTechnology Currently Available)。該標(biāo)準(zhǔn)是清潔水法最早制定廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)依據(jù),是現(xiàn)在各個(gè)工業(yè)企業(yè)及子行業(yè)等最佳廢水排放處理技術(shù)的平均值。該標(biāo)準(zhǔn)主要控制現(xiàn)有源的常規(guī)污染物和非常規(guī)污染物,也可以控制優(yōu)先污染物,如氰化物等。

5新源排放標(biāo)準(zhǔn)(NSPS,New Source PerformanceStandards)。企業(yè)增加新的制藥設(shè)施,設(shè)計(jì)并安裝最好的和最有效的制藥工業(yè)設(shè)備以及制藥廢水處理系統(tǒng),充分體現(xiàn)在,設(shè)計(jì)及建設(shè)初期就采用最先進(jìn)的生產(chǎn)工藝與最佳的污染處理技術(shù),達(dá)到使污染物減至最少的目標(biāo),相對(duì)于BAT水平,該標(biāo)準(zhǔn)是更高的廢水處理技術(shù)。

1983年,美國(guó)再次修訂稿,提出了對(duì)有毒揮發(fā)性的有機(jī)物排放限值指南,并于1985年了對(duì)有毒揮發(fā)性有機(jī)物的排放限值指南實(shí)施通知;1986、1995年,分別公布了標(biāo)準(zhǔn)的修訂稿,主要修訂的內(nèi)容是對(duì)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)值的再次調(diào)整;1998年9月,了美國(guó)制藥工業(yè)企業(yè)點(diǎn)源污染物排放標(biāo)準(zhǔn);在1999年至2004年,EPA盡管對(duì)排放標(biāo)準(zhǔn)又作了一些調(diào)整,但水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系沒(méi)有根本性改變。通過(guò)近幾年的發(fā)展,美國(guó)“排放制度”逐漸形成以技術(shù)為基礎(chǔ)的標(biāo)準(zhǔn)水排放限制和以水質(zhì)為基礎(chǔ)的總量水排放限制制度,保障了許可證的實(shí)施與水質(zhì)的維護(hù)。另外,根據(jù)排放污染物的特性對(duì)污染物進(jìn)行了分類,以《清潔水法》等標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),針對(duì)每一類污染物制定了詳細(xì)的排污限值,使標(biāo)準(zhǔn)更具有操作性與規(guī)范性。并且隨著對(duì)污水排放標(biāo)準(zhǔn)的逐步完善,許可證限值的制定也逐步精確,使許可證上每一個(gè)限制標(biāo)準(zhǔn)都有據(jù)可查。直到現(xiàn)在,該“排放制度”一直被美國(guó)制藥工業(yè)沿用,成效明顯,同時(shí)也為世界各國(guó)所借鑒。

二、日本廢水資源治理策略

日本在借鑒美國(guó)現(xiàn)在“排放制度”的基礎(chǔ)上,于1971年以總理府令第35號(hào)公文頒布了“制定水污染標(biāo)準(zhǔn)的廳令”,并于2008年最新修訂并保障實(shí)施,包括對(duì)有害物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的限值規(guī)定與生活環(huán)境污水項(xiàng)目,強(qiáng)化了水污染防治的實(shí)施力度;世界銀行也于1988年出臺(tái)了《污染預(yù)防與消減手冊(cè)》明確提出了制藥工業(yè)三廢—廢水、廢氣、廢渣的排放標(biāo)準(zhǔn);歐盟在《某些工業(yè)和工業(yè)裝置的有機(jī)溶劑排放限制》中,對(duì)制藥廢水的有機(jī)溶劑排放標(biāo)準(zhǔn)做出了規(guī)定,要求制藥企業(yè)每年上交廢水排放責(zé)任書及廢水排放相關(guān)數(shù)據(jù),以證明廢水排放達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。

三、結(jié)語(yǔ)

當(dāng)前,水質(zhì)的排放標(biāo)準(zhǔn)是全世界制藥工業(yè)廢水排放環(huán)境監(jiān)測(cè)的根本依據(jù),但據(jù)統(tǒng)計(jì),目前全世界已制定的水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)中,所涉及的化學(xué)污染物質(zhì)不足全球已知總污染物的0.1%。這就說(shuō)明,通過(guò)嚴(yán)格制定水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)來(lái)達(dá)到對(duì)環(huán)境進(jìn)行有效監(jiān)測(cè)的目的雖然可行,但是為了徹底消除或減輕廢水污染,除了利用所熟知的理化檢測(cè)方法之外,利用指示生物對(duì)環(huán)境變化所發(fā)生的反應(yīng)進(jìn)行有效的生物監(jiān)測(cè),也是判斷水污染的方法之一。

生物與環(huán)境之間的作用和反作用,使生物的許多特性打上了環(huán)境的烙印。研究表明,魚類的行為特征在受到含有亞致死劑量的有毒污染物的刺激時(shí),能主動(dòng)回避污染的區(qū)域游向清潔水域;在不受污染的水體中,生物種群數(shù)量多,個(gè)體數(shù)量適中,一旦水體受到污染,會(huì)發(fā)現(xiàn)敏感的指示生物數(shù)量迅速減少甚至消失,而污染種類的個(gè)體數(shù)量會(huì)迅速增加,形成優(yōu)勢(shì)種;人們往往通過(guò)觀察各類水污染指示生物群在群落中所占的比重,來(lái)判斷水污染的程度,例如:若水中以綠藻與藍(lán)藻居多,黃藻、金藻數(shù)量減少,往往是水體污染的象征,反之亦然。水體的污染可能會(huì)傷害指示生物體內(nèi)細(xì)胞的結(jié)構(gòu)與遺傳物質(zhì),導(dǎo)致機(jī)體變形,形態(tài)發(fā)生改變。這些特性均可以用來(lái)指示制藥水環(huán)境污染的情況,為制藥水污染排放的監(jiān)測(cè)與預(yù)警提供依據(jù)。

篇(7)

針對(duì)重金屬離子容易被吸附的特性,我們利用pH=8-9時(shí)生成的Zn(OH)2絮凝沉淀物在EWP高效污水凈化器內(nèi)形成吸附過(guò)濾流化床,并添加其它對(duì)重金屬離子有吸附作用的藥劑,對(duì)汞和其它重金屬污染物進(jìn)行吸附過(guò)濾,達(dá)到同時(shí)治理幾種重金屬污染物的目的。

1 原處理工藝

廣州電池廠東廠原采用斜管沉淀工藝治理生產(chǎn)廢水,工藝流程如圖1,總投資為130萬(wàn)元,處理量為100t/d,處理后水的重金屬指標(biāo)鋅、錳去除率較低,未能達(dá)標(biāo),且運(yùn)行費(fèi)用高,約2元/t廢水。

2 新處理方案

2.1 工藝流程

工藝流程如圖2所示,廢水從調(diào)節(jié)池用泵抽入自吸器中,在自吸器的入口與出口處分別加入3組藥劑,經(jīng)與藥劑混合生成Zn(OH)2,再用污水泵泵入凈化器內(nèi)處理,處理后的清水從頂部流出,污泥從底部排入污泥濃縮罐內(nèi)濃縮后脫水運(yùn)走。

2.2 EWP設(shè)備原理

很多廢水(如電池的含鋅廢水)經(jīng)絮凝反應(yīng)后能分離出大量的污泥,這些絮狀污泥有一定的吸附能力。以往的沉淀或氣浮工藝,只把這些固形物固液分離,而沒(méi)有再充分發(fā)揮這些污泥的吸附過(guò)濾作用。EWP高效污水凈化器可以利用這些絮凝反應(yīng)后生成的絮凝沉淀物在凈化器內(nèi)形成一個(gè)穩(wěn)定的、可連續(xù)自動(dòng)更新的吸附過(guò)濾流化床,既起混凝沉淀作用,又起吸附過(guò)濾作用,比普通的氣浮或沉淀工藝的去除率高10%-20%,是集廢水絮凝反應(yīng)、沉淀、吸附過(guò)濾、污泥初步濃縮等功能于一體的設(shè)備[2]。設(shè)備原理圖見圖3,廢水從EWP凈化器的中下部進(jìn)入,經(jīng)混凝反應(yīng)及污泥流化床的吸附和過(guò)濾處理,清水從設(shè)備頂部流出,污泥從設(shè)備底部排出。

2.3 試驗(yàn)裝置

試驗(yàn)分別采用了EWP—0.3型高效污水凈化器,其設(shè)計(jì)處理能力為0.03m3/h和EWP-2型高效污水凈化器,設(shè)計(jì)處理量為2m3/h。

2.4 試驗(yàn)過(guò)程及結(jié)果

2.4.1 第一階段:實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn)

在實(shí)驗(yàn)室做了近200多種方案,最后篩選出效果好、價(jià)格低的最佳藥劑組合。試驗(yàn)結(jié)果見表1:

表1 實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果(電池廠化驗(yàn)室檢測(cè))

mg·L-1 方案1 方案2 方案3 方案4 方案5 方案6 名稱 石灰 名稱 聚鐵 石灰 名稱 Na2S 聚鐵 石灰 名稱 NaOH 名稱 FeCl3 NaOH 名稱 Na2S 石灰 陽(yáng)離子吸附劑 Hg2+ 0.00875 Hg2+ 0.0033 Hg2+ 0.000375 Hg2+ 0.00875 Hg2+ 0.0056 Hg2+ 0.000125

Zn2+ 15.087 Zn2+ 7.775 Zn2+ 5.063 Zn2+ 16.825 Zn2+ 12.488 Zn2+ 3.325 Mn2+ 10.15 Mn2+ 5.125 Mn2+ 3.125 Mn2+ 10.50 Mn2+ 8.25 Mn2+ 1.625

注:原水水質(zhì):Hg2+0.0615mg/L、Zn2+312.25mg/L、Mn2+21.0mg/L。

2.4.2 第二階段:0.3m3/h樣機(jī)試驗(yàn)

采用EWP-0.3型高效污水凈化器進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)。試驗(yàn)時(shí)將Na2S加入1號(hào)加藥罐內(nèi),將石灰與陽(yáng)離子吸附劑1的混合劑加人2號(hào)加藥罐內(nèi)。并試驗(yàn)了兩種藥劑添加順序?qū)μ幚硇Ч挠绊憽?/p>

①先添加石灰與陽(yáng)離子吸附劑1,再添加Na2S。

②先添加Na2S,再添加石灰與陽(yáng)離子吸附劑1。

結(jié)果發(fā)現(xiàn)先添加Na2S對(duì)汞的去除效果較好,但對(duì)鋅、錳的去除效果影響不大。當(dāng)最高處理量達(dá)0.81m3/h時(shí),泥床相當(dāng)穩(wěn)定。檢測(cè)結(jié)果證實(shí):汞、錳的處理效果都達(dá)到廣州市一級(jí)新擴(kuò)改排放標(biāo)準(zhǔn),鋅的處理達(dá)到了廣州市二級(jí)新擴(kuò)改排放標(biāo)準(zhǔn)。詳見表2。

表2 第二試驗(yàn)階段檢測(cè)結(jié)果 時(shí)間 樣品名稱 檢測(cè)項(xiàng)目/(mg·L-1) Hg2+ Zn2+ Mn2+ 98.12.1 原水 0.0731 134.8 18.0 東廠廢水站出水 0.0059 25.5 14.0 凈化器出水 0.0061 5.3 0.92 98.12.2 原水 0.0460 32.6 16.5 凈化器出水 0.0073 1.03 0.66 98.12.4 原水 0.0464 53.7 17.5 凈化器出水 0.0031 1.03 2.34 平均數(shù) 原水 0.0552 73.7 17.3 凈化器出水 0.0055 2.45 1.31 去除率 90.04% 96.67% 92.43%

注:數(shù)據(jù)由廣州市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所檢測(cè)

2.4.3 第三階段:50m3/h樣機(jī)試驗(yàn)

采用EWP-2型高效污水凈化器進(jìn)行樣機(jī)試驗(yàn),試驗(yàn)條件仍按照第二階段不變。在試驗(yàn)過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)藥劑陽(yáng)離子吸附劑2對(duì)重金屬離子具有較注:數(shù)據(jù)由廣州市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所檢測(cè)強(qiáng)的離子交換性能,經(jīng)過(guò)幾十次的試驗(yàn),最后決定Na2S與石灰不變,而將陽(yáng)離子吸附劑1改為陽(yáng)離子吸附劑2(藥劑費(fèi)僅為0.70元/t)。試驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果表明此組合效果良好。EWP-2型連續(xù)運(yùn)行了3個(gè)多月,運(yùn)行正常,出水水質(zhì)穩(wěn)定。結(jié)果見表3。

表3 第三試驗(yàn)階段試驗(yàn)結(jié)果 時(shí)間 原水/(mg·L-1) 凈化器出水/(mg·L-1) 污泥罐出水/(mg·L-1) Hg2+ Zn2+ Mn2+ Hg2+ Zn2+ Mn2+ Hg2+ Zn2+ Mn2+ 99.4.27 0.785 179.8 19.40 0.0150 2.99 0.29 0.0320 7.21 1.80 99.4.28 0.508 275.2 17.90 0.0136 3.57 0.77 0.0224 4.24 1.08 99.4.29 0.0932 124.8 11.34 0.0018 3.12 0.11 0.0190 1.54 0.57 平均數(shù) 0.462 193.27 16.21 0.0101 3.22 0.39 0.0245 4.33 1.16 排放標(biāo)準(zhǔn) 0.0500 3.00 2.0 去除率/% 97.8 98.3 97.6

注:數(shù)據(jù)由廣州環(huán)??茖W(xué)研究所檢測(cè)

3 污泥處理

3.1 重金屬在污泥中的穩(wěn)定性

電池廢水處理后所產(chǎn)生的污泥包含了所去除的所有重金屬,若處理不當(dāng),必會(huì)造成嚴(yán)重的二次污染。從理論上講,重金屬經(jīng)與CO32-、OH-反應(yīng)后產(chǎn)生碳酸鹽或氫氧化物沉淀物,重金屬不再以離子形式存在于污泥中。由于EWP高效污水凈化器之所以能做到高效率、運(yùn)行費(fèi)低,就是靠其內(nèi)部的由重金屬沉淀物產(chǎn)生的吸附過(guò)濾污泥床。所添加的藥劑量?jī)H夠與部分重金屬反應(yīng),仍有少部分的重金屬靠泥床的吸附作用去除,但這種吸附性是較微弱的,一旦將這些污泥排入自然界,它們極有可能因受外因的作用而又以離子的形式進(jìn)入土壤,對(duì)環(huán)境造成污染。

對(duì)于這個(gè)問(wèn)題,由于陽(yáng)離子吸附劑2對(duì)重金屬離子具有較強(qiáng)的陽(yáng)離子交換作用,該吸附劑含有Na基,遇到重金屬離子時(shí),Na+離子與重金屬離子交換,金屬離子與陽(yáng)離子吸附劑2產(chǎn)生絡(luò)合物沉淀。

經(jīng)對(duì)污泥脫水機(jī)排出的水樣進(jìn)行重金屬離子檢測(cè),驗(yàn)證了經(jīng)EWP凈化器產(chǎn)生的污泥不會(huì)或極少產(chǎn)生二次污染。檢測(cè)結(jié)果見表4。結(jié)果表明,污泥所含水份中重金屬的指標(biāo)基本達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),即重金屬污染物已轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的化合物存在于污泥中。

表4 污泥經(jīng)脫水排出的水的檢測(cè)數(shù)據(jù) 時(shí)間 檢測(cè)項(xiàng)目/(mg·L-1) Hg2+ Zn2+ Mn2+ 99.5.6 0.0050 3.080 0.540 0.0050 3.060 0.570 0.0045 2.094 0.458 0.0052 2.008 0.348 99.5.7 0.0066 1.433 0.130 0.0116 3.705 0.712 0.0104 2.754 0.382 0.0101 2.028 0.348 平均數(shù) 0.0073 2.520 0.436

3.2 污泥脫水

重金屬污泥脫水采用了離心脫水機(jī)。即將污泥加入改裝后的洗衣機(jī)內(nèi)的毛毯袋中,進(jìn)行脫水。脫水后污泥含水量為80.7%。

4 結(jié)論

4.1 試驗(yàn)證明,廢水中無(wú)論含有幾種重金屬污染物,只要其中有一種重金屬能生成絮凝沉淀物,就能在EWP高效污水凈化器內(nèi)產(chǎn)生泥床,而此泥床對(duì)其它重金屬產(chǎn)生良好的吸附過(guò)濾作用,因而達(dá)到同時(shí)處理幾種污染物的效果。

4.2 由于添加了兩種重金屬離子吸附劑,使處理效果不但不受廢水污染物濃度的影響,且所形成的吸附濾床因含有重金屬離子吸附劑,吸附效果更好。

4.3 經(jīng)檢測(cè),處理后的廢水中的Hg2+、Mn2+的平均指標(biāo)低于廣州市一級(jí)新擴(kuò)改標(biāo)準(zhǔn)(最嚴(yán)格的),Zn2+低于廣州市二級(jí)新擴(kuò)改標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到試驗(yàn)要求。

4.4 處理噸水所需的藥劑費(fèi)用約為0.70元,為原工藝的三分之一,而處理效果優(yōu)于原處理工藝。

4.5 由于添加的石灰與鋅所產(chǎn)生的Zn(OH)2比重大,且另添加了兩種重金屬離子吸附劑,使所產(chǎn)生的絮凝沉淀物的比重更大,所產(chǎn)生的污泥濃度高,污泥少,有利于污泥的干化,且可大大降低污泥的處理和運(yùn)輸費(fèi)用。

參考文獻(xiàn):